Окончила ГИТИС (ныне Российский университет театрального искусства). Сыграла более 80 ролей в фильмах и сериалах. Широкую популярность приобрела после выхода фильмов «Клетка для канареек», «Королева Марго» и «Охота на изюбря».
В 2005 году Добровольской присвоено звание народной артистки РФ.
Евгения Добровольская растит четверых детей: сыновей Степана, Николая и Яна, а также дочку Анастасию. Ее Евгения родила от нынешнего мужа, кинооператора Дмитрия Тарасова.