Любовь Толкалина родилась 16 февраля 1978 в Рязанской области. В юности будущая актриса активно занималась синхронным плаванием, даже успела стать мастером спорта. Хотела поступать в институт физкультуры, мечтала обучать детей плавать. В 12 лет юная девочка сыграла Русалочку и Марию из Бахчисарайского фонтана.
Неожиданно для самой себя решила завязать с плаванием и поступить на театральный факультет ВГИКа, который успешно закончила в 1999 году. Участвовала в Театре Российской армии на протяжении следующих четырех лет. Однако работа на театральной сцене не принесла актрисе большого удовлетворения, зато она отчетливо знала, что хочет играть в художественном кино. Первые роли Любови Толкалиной не принесли ей большой популярности, поскольку актриса мелькала в эпизодических сценах. Блеснуть в большом кино ей помог гражданский муж — режиссер Егор Кончаловский. Сначала у нее была незначительная роль в первом фильме серии Антикиллер. Персонаж девушки Любы стал одним из центральных образов в следующей части Антикиллер-2. Успех этих двух боевиков помог актрисе получать гораздо больше предложений о съемках. Толкалина снималась в российских сериалах Линия защиты, Светские хроники и Грехи отцов. Одним из главных достижений в карьере актриса считает участие в фильме Я люблю тебя. Эта противоречивая история рассказывает о судьбе главной героини, которая влюбилась в гомосексуалиста. Не стоит также забывать о таких картинах, как комедия Слушатель, боевиках Консервы и Запрещенная реальность. Эти фильмы с участием Любови Толкалиной российскому зрителю могут запомниться лучше всего.
Во время учебы во ВГИКе актриса познакомилась с Егором Кончаловским, с которым живет по сей день. И хотя пара официально не оформила свои отношения, актриса и режиссер счастливы вместе и воспитывают дочь Марию.
У Любови Толкалиной карие глаза, рыжий от природы цвет волос, светлая кожа и средние губы. Форма лица овальная, лоб низкий, волосы прямые, густые. Любовь Толкалина меняет цвет волос, отдавая предпочтение русому. У актрисы средний прямой нос и округлый подбородок. Рост актрисы — 178 см, татуировок нет.